打开文件
/etc/default/grub

修改
GRUB_DEFAULT=0 就是默认启动的系统，我这里是Linux Mint，然后我的Window7启动为第五个，这里将 0改为 4 就好了。

重新生成GRUB的启动菜单配置文件 grub.cfg
sudo update-grub

参考
ubuntu10.10和windows双系统启动顺序的修改